夏普莱斯不对称双羟基化反应(Sharpless asymmetric dihydroxylation),常直接称为不对称双羟基化反应(AD反应),是巴里·夏普莱斯在 Upjohn双羟基化反应的基础上,于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应。 与夏普莱斯环氧化反应一样,该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一。...
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夏普莱斯不对称环氧化反应(英文:Sharpless epoxidation)是一种不对称选择的化学反应,可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇。 它是以主要发明人巴里·夏普莱斯和香月勗命名的不对称环氧化反应。该反应大约在1970年代开始得到系统研究,80年代后日臻成熟。...
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米拉斯双羟基化反应(Milas dihydroxylation),由尼古拉斯·A·米拉斯在1930年代报道。 紫外光照射或锇、钒、铬氧化物催化下,烯烃被过氧化氢氧化为顺式邻二醇。 此反应在合成中已被厄普约翰双羟基化反应和夏普莱斯不对称双羟基化反应所取代。 厄普约翰双羟基化反应 夏普莱斯不对称双羟基化反应...
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此反应避免了使用有毒且昂贵的计量锇试剂。反应缺点是所需反应时间有时较长、邻二醇在反应条件下易被继续氧化为邻二酮,以及产率较类似的夏普莱斯不对称双羟基化反应为低。 沃伦等:套用夏普莱斯不对称双羟基化反应的条件,用无手性的奎宁环代替其中的手性配体。 米拉斯双羟基化反应 夏普莱斯不对称双羟基化反应 V. VanRheenen,...
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對不對稱合成的研究廣為人知,較有名的化學反應包括夏普莱斯不对称环氧化反应和夏普莱斯不对称双羟基化反应等。 2001年,他因在手性催化氧化反應(夏普莱斯不对称环氧化反应、夏普莱斯不对称双羟基化反应、夏普莱斯不对称氨羟基化反应)方面的工作而獲得諾貝爾化學獎的一半。 另一半獎金由威廉·斯坦迪什·诺尔斯 (William S. Knowles)...
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反应,如四氧化锇氧化和夏普莱斯不对称双羟基化反应或与高钌酸四正丙基铵氧化中作為共氧化剂和牺牲催化剂。 NMO可以其一水合物和无水化合物的形式商售。NMMO的一水合物在莱赛尔工艺中用作纤维素的溶剂以生产纤维素纤维。 NMMO一水合物在莱赛尔製備過程中作為溶剂以生产莱赛尔纤维。 其能溶解纤维素以形成称为「涂料...
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铁氰化钾在有机化学中用作氧化剂。它是夏普莱斯不对称双羟基化反应中催化剂再生的氧化剂。 铁氰化钾与氢氧化钾(或作为替代品的氢氧化钠)和水混合,可制成村上蚀刻剂。金相学家使用这种蚀刻剂来提供硬质合金中粘合剂和碳化物相之间的对比。 铁氰化钾可用于检验亚铁离子,亞铁离子与铁氰化钾溶液(黄色)反应生成普鲁士蓝沉淀。...
11 KB (1,070 words) - 09:09, 29 August 2024
反应立体化学三大控制方向之一。 二十世纪六十年代到八十年代是有机化学发展史上的重要时期,出现了众多不对称合成技术和著名的有机化学家,如:野依良治,巴里·夏普莱斯和威廉·斯坦迪什·诺尔斯。羟醛反应立体控制技术同样在这段期间发生了重大的突破。1981年哈佛大学教授大卫·埃文斯(英语:David...
85 KB (10,571 words) - 21:30, 15 November 2024
利用夏普莱斯不对称双羟基化反应在手性催化剂的存在下通过锇酸盐氧化炔烃得到反式的手性邻二醇。 以烯烃为原料,利用伍德沃德顺式双羟基化反应和普雷沃斯特反应可以分别得到顺式和反式的邻二醇。 1,3-二醇可以通过普林斯反应利用烯烃和甲醛合成得到。 偕二醇一般通过酮或醛的羰基发生水合反应得到。 一般二醇...
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苯甲醛。诺贝尔奖得主巴里·夏普莱斯制备了纯二苯基环氧乙烷的一种对映异构体。 二苯基乙烯可以被臭氧化反应或勒米厄-约翰逊氧化反应干净的氧化成苯甲醛,而更强的氧化剂,如高锰酸钾的氧化会产生苯甲酸。邻位(英语:vicinal (chemistry))二醇可以通过厄普约翰双羟基化反应或夏普莱斯不对称双羟基化反应制备,对映体过量百分数高达100%。...
18 KB (1,712 words) - 21:36, 18 July 2024
其他环加成反应(如狄尔斯-阿尔德反应); 小环张力化合物(如环氧化合物、吖丙啶衍生物)发生的亲核取代反应; 碳碳双键发生的某些加成反应(如Sharpless不对称双羟基化反应)。 德国弗莱贝格工业大学研究者吳限認為「點擊化學」是「粗疏翻譯」,建議將該詞改譯為「迅接化學」。原名中的“click”为“发出咔嗒一...
8 KB (1,021 words) - 07:44, 20 March 2024
四氧化锇)对烯烃的双羟化,生成邻二醇。第二步为碳-碳单键的断裂。 此反应到醛停止,不再继续氧化,总效果与烯烃臭氧化然后用还原剂处理相同。 厄普约翰双羟基化反应 夏普莱斯不对称双羟基化反应 Pappo, R.; Allen, D. S., Jr.; Lemieux, R. U.; Johnson, W...
1 KB (145 words) - 13:43, 21 April 2021
反应机理。此反應既可以是催化反應(厄普約翰雙羥基化反應、勒米厄-约翰逊氧化反应),也可以是不對稱反應(夏普萊斯不對稱雙羥基化反應)。 OsO4由於含有重金屬鋨原子,對电子的阻擋性較佳,故廣泛用作穿透式電子顯微鏡組織標本的染劑,能增強影像的對比度。OsO4的強氧化性使其能與未飽和碳-碳鍵反應...
16 KB (1,502 words) - 11:02, 23 October 2024
不对称催化(氢化)的例子。 1970年 约翰·波普开发了GAUSSIAN程序,大大简化了计算化学的运算。 1971年 伊夫·肖万提出了烯烃复分解反应的机理。 1975年 卡尔·巴里·夏普莱斯和他的团队发现了多个立体选择性的反应,包括夏普莱斯不对称环氧化反应、夏普莱斯不对称双羟基化反应和夏普莱斯不对称氨羟基化反应。...
86 KB (8,779 words) - 17:21, 10 April 2024
I)和鋨(II)化合物在活體內有抗癌的作用,且有潛力作抗癌藥物。 夏普萊斯不對稱雙羥基化反應:RL=大取代基,RM=中取代基,RS=小取代基 鋨、銀和金製鏡子在太空任務之後因氧化而變黑 鋨金屬粉末可自燃。鋨在室溫下會和空氣中的氧反應,形成揮發性四氧化鋨。某些鋨化合物在有氧環境下也會轉變成四氧化鋨。...
39 KB (4,527 words) - 08:21, 11 March 2025