アルキルリチウム化合物は、一般式 RLi（R はアルキル基）で表される炭素−リチウム結合を持った有機金属化合物のこと。有機合成において、塩基、求核剤、リチオ化剤として用いられる。 アルキルリチウムの合成は主にハロゲン化アルキルと金属リチウムとの反応により行われる。 R − X   + 2 Li ⟶ R...

O2}}} 高分子工業 有機リチウム化合物は高分子およびファインケミカルの製造に広く利用されている。高分子工業はアルキルリチウム化合物の主要な消費者であり、触媒もしくはオレフィン基のアニオン重合におけるラジカル開始剤として用いられる。ファインケミカル産業において、有機リチウム...

n-ブチルリチウム（英: n-butyllithium）は有機合成上で重要な有機リチウム化合物である。n-BuLiと略記される。ポリブタジエンやスチレン・ブタジエンゴムなどを得るアニオン重合の開始剤として広く用いられている。有機合成化学においては強塩基、プロトン引き抜き剤やリチ...

マグネシウムにおけるグリニャール試薬やリチウムにおけるアルキルリチウムなど、有機金属化合物を形成する。 硫酸塩が水に易溶である（硫酸リチウム一水和物は0.436 kg/kg (at 0 °C)、硫酸マグネシウムは0.30 kg/L (at 20 °C)） マグネシウムとリチウム...

ウィキメディア・コモンズには、グリニャール反応に関連するカテゴリがあります。 求核置換反応 付加反応 トランスメタル化 アルキルリチウム 有機亜鉛化合物 ギルマン試薬 バルビエール反応 野崎・檜山・岸反応 細見・櫻井反応 n-ブチルリチウム：有機リチウム試薬 オーガニック・シンセゼス オンライン版 - グリニャール反応および関連反応のカテゴリ。...

黄リン アルカリ金属（カリウム及びナトリウムを除く。リチウムは禁水性のみ該当）及びアルカリ土類金属　（カルシウム、バリウムなど） 有機金属化合物（アルキルアルミニウム及びアルキルリチウムを除く） 金属の水素化物（水素化ナトリウム、水素化リチウム） 金属のりん化物 カルシウム又はアルミニウムの炭化物...

アルキルリチウムやグリニャール試薬、アルコキシドをドナーとした反応にも拡張されている。 エチレンのような通常のアルケンは一般的には求核剤との反応は起こらないが、アクリル酸メチルのように、電子求引性基によって(求核攻撃に対して)活性化されたアル...

合して1本になる。単量体のルイス酸性の高さは、アルミニウム原子がオクテット則を満たしていないことによるものである。 実験室において、トリアルキルアルミニウム R3Al はメタセシスやトランスメタル化によって合成される。以下に例を挙げる。 アルキルリチウムやグリニャール試薬とのメタセシス AlCl 3...

般に、ある軌道のs性が高い場合、正電荷を持つ原子核との距離がより小さくなるため、そのエネルギーは低くなる。 末端アルキンに強塩基、例えば金属ナトリウム、ナトリウムアミド、n-ブチルリチウム、グリニャール試薬などを作用させると、水素を発生しながらアセチリドを生じる。 RC ≡ CH   + Na ⟶ RC...

アルキルリチウムなどの強塩基を作用させると、酸塩基反応が起こり、プロトンが引き抜かれたチエニルアニオンが発生する。 染料、医薬品、農薬などチオフェンを部分構造に持つ化成品は多い。またチオフェンを含む重合体としてポリ(3－アルキルチオフェン)やポリチオフェンビニレンなどが知られており、ポリチ...

固体の超塩基としては酸化カルシウム CaO などがあり、これは H− > 26.5 であり酸化物イオンO2−が塩基点としてはたらく。また、酸化マグネシウム MgO に金属ナトリウムを添加した固体はさらに強い塩基性を発揮し、H− > 35 にも及ぶ。 溶液としてはアルコキシドのアルコール溶液および有機溶媒にアルキルリチウム...

不安定イリド: 水素、アルキル基、アルケニル基 準安定イリド: アルコキシ基、フェニル基 安定イリド: カルボニル基、シアノ基 不安定イリドは反応液内で前駆体となるホスホニウム塩とアルキルリチウムを金属アミドなどの強塩基を加えて in situ で発生させる。反応性が高くアル...

アルキル基のエステルをメタノールと酸触媒下で反応させると前者は脱水縮合により、後者はエステル交換によりメチルエステルを与える。この反応は付加脱離反応である。 炭素をメチル化する方法としてケトンのカルボニル炭素に対して、メチルリチウム (CH3Li) 、臭化メチルマグネシウム (CH3MgBr)...

れる。銅のアート錯体（クプラート、cuprate）の代表例である。 製法は二段階からなる。まず、ハロゲン化アルキルと金属リチウムの反応でアルキルリチウムが生成する(式1)。次にアルキルリチウムとヨウ化銅(I)の反応によってギルマン試薬ができる(式2)。 (式1) R − X   + 2 Li ⟶ RLi...

また、HMPA は有機反応の選択性を向上させる場合がある。例えば、一部の脱プロトン化反応において、ブチルリチウムなどのアルキルリチウムに HMPA を添加すると、アルキルリチウムのオリゴマーを解離させて反応性を向上させることができる。また、塩を基質とする求核置換反応において溶媒として用いる...

チアゾール環においては2位が求核的、5位が求電子的サイトとして反応する。チアゾールに対してグリニャール試薬やアルキルリチウムなどを作用させると2位の水素が引き抜かれ、メタル化される。 2-クロロチアゾールに対してアミンなどの求核剤を作用させると置換反応が起きる。...

オットー・フィッシャーによって発見された。フィッシャーはクロムのカルボニル錯体にアルキルリチウムを作用させた。アルキルリチウムはカルボニル配位子の炭素原子に付加して、カルベン錯体が生成する。フィッシャーはこれをアルキル化剤でトラップすることにより、安定な錯体としてはじめてカルベン錯体を単離すること...

^ March, Jerry (1985). Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (英語) (3rd ed.). New York: Wiley. ISBN 0-471-85472-7。 アルキルリチウム...

アルキル基が銅に配位してアート錯体 MR2Cu が得られる。この化合物は RCu に比べて熱安定性も良く、特異な反応性を示すために有機合成に試薬としてしばしば用いられる。代表的なものとしてはハロゲン化銅と2当量のアルキルリチウムから調製されるギルマン試薬 LiR2Cu...

アルキルリチウムなど）から合成される。特にリチウムジイソプロピルアミドなど立体的にかさ高い2級アミンから得られる金属アミドは通常のアルキルリチウムなどに比べて求核性が弱いことから、求核付加反応を避けたい場面で用いられる。 ナトリウムアミド (sodium amide) NaNH2 リチウムジイソプロピルアミド...

アルカリ土類金属は硫酸塩もしくはシュウ酸塩として沈殿分離され、溶液中にはアルカリ金属類が残された。次に硝酸塩へと変換してエタノールで抽出することで、ナトリウムを含まない混合物が得られた。この混合液から、リチウムは炭酸アンモニウムによって沈殿させて分離された。カリウム、ルビジウムおよびセシウム...

イヤー・ビリガー酸化、ファヴォルスキー転位、ジアゾメタンによるメチル化、カルボキシラート (RCO− 2) によるハロゲン化アルキルなどへの求核置換反応、アルケンまたはアルキンとオキソ酸との付加反応などが挙げられる。 ヒドロキシ酸はヒドロキシ基とカルボキシ基を同一分子中に持っているので分子内で容易...

{\ce {C6H6\ + I2\ + HNO3 -> C6H5\ - I}}} 芳香族グリニャール試薬 (Ar-Mg-X) やアルキルリチウム (Ar-Li) などの有機金属化合物は、ヨウ素や臭素 (Br2) などの求電子剤によりハロゲン化アリールに変えられる。...

ールとハロゲン化アルキル間でも同様の反応が起こることが発見された。 ただし、アルカリ金属の中でもリチウムは、生成するアルキルリチウムとハロゲン化アルキルとの反応性が低いため、この反応の収率は低い。 むしろ、アルキルリチウム試薬の調製時に起こる副反応として認識されている。...

岡野一哉「ブチルリチウム」『有機合成化学協会誌』第74巻第4号、有機合成化学協会、2016年、374-377頁、doi:10.5059/yukigoseikyokaishi.74.374。  (要購読契約) アルキルリチウム n-ブチルリチウム tert-ブチルリチウム メチルリチウム 求核剤 塩基...

の誘導体は空気に触れることで分解する。 アルキルリチウムやアリールリチウム試薬 RLi は、CO 配位子に付加してアニオン性アシル錯体を与える。これらは Me3O+ のようなアルキル化剤と反応してフィッシャー型カルベン錯体 (OC)5Cr=C(OMe)R が得られる。R...

polymerization）とは、イオン重合のうち、活性種がアニオンである重合のこと。用いられる開始剤としてはアルキルリチウム化合物がよく用いられる。また、用いるモノマーとしては電子求引性基を持つアルケンの方が活性種であるアニオンを安定化するために重合活性が高い。...

アルコールのリチウムアルコキシドを与える。 ^ ローレン・ペコリーノ『ペコリーノ がんの分子生物学』MEDSi、2010年、p.54頁。ISBN 9784895926546。  c3047 ウィキメディア・コモンズには、メチル化に関連するカテゴリがあります。 アルキル化 ヒドロキシル化...

アルキルリチウムなどの試薬に対しては、高い反応性を示してカルボン酸を与える。 R − MgBr + CO 2 ⟶ R − COOH {\displaystyle {\ce {R-MgBr + CO2 -> R-COOH}}} （加水分解後） また、金属マグネシウム...

リチウムと、あるいは液体アンモニア中でナトリウムやカリウムと反応し、アルカリ金属ジフェニルホスフィド Ph 2 PM {\displaystyle {\ce {Ph2PM}}} （M は Li, Na, K を表す）を与える。これらの反応では1等量のフェニルリチウム...

アジリジン環は立体的ひずみが大きいため、多くの求核剤によって開環反応を起こす。アルコールやアミン、チオールなどが付加し、アミノエチル化生成物を与える。アルキルリチウムやギルマン試薬も効果的な求核剤となる。 開環反応の応用として、トリメチルシリルアジドと非対称性を持つリガンドからオセルタミビルを不斉合成する反応がある。...